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中国首部聚焦于消防火灾调查人员和公安刑侦人员的单元探案剧。该剧讲述了坚持调查自家旧案真相的火调员许同生在工作中重逢青梅竹马的法医靳椿和刑侦副大队长沈野的故事。三人为应对重大火灾案件建立快速反应机制，联手侦破多起诡谲的火灾案件，最终揭开许家旧案真相。
简青和简阳是没有血缘关系的姐妹，简阳随母嫁给简青的父亲来到省城。简青让简阳到自己创办的装修公司，简阳放弃学业。刑警队副队长韩江追捕杀人在逃犯马衡山，在搏斗中马衡山死于非命。根据线索，韩江认定马衡山是追杀洪志明的蒙面杀手。韩江发现洪志明和简青关系非同一般，简青的丈夫齐敬林又是洪志明的好友。正当韩江的工作有了新的进展时，简阳被牵扯进来。而简阳恰是韩江一见钟情的恋人。洪志明得知雇马衡山杀自己的真凶是齐敬林的朋友孙万冬，他愤而杀了孙万冬，接着在韩江面前饮弹自尽。韩江渐渐缕清思绪，原来今天的案件都是过去仇恨的延续，简青的父亲种下了齐敬林心中仇恨的种子，一切的不幸由此开始。刑警队副队长韩江追捕杀人在逃犯马衡山，在与之搏斗的过程中马衡山死于非命根据留下的线索，韩江认定马衡山是追杀洪志明的蒙面杀手。韩江这一认定并没有得到分局长刘保中的认可，但执着的韩江不惜一切代价誓要履行刑警职责。
故事舞台设定在迎来创立122周年的私立百花王学园，这是一所财政界大人物子女就读，有传统有地位的名门学校，决定学生阶级高低的就是赌博技巧，获胜者得到地位与名誉，失败者会被剥夺财产和尊严，故事从神秘转校生蛇喰梦子（滨边美波 饰）的出现开始。梦子平时优雅文静，但一旦开始赌博的话，就会成为“狂赌魔女”。她用超乎常人的洞察力、记忆力和交涉力玩弄对手，即使冒极大风险也要一决胜负，最终把他们推下毁灭的深渊。
